Regla enunciada por el químico ruso Markovnikov, que indica que en una reacción de adición de un halogenuro de hidrógeno a un doble enlace carbono-carbono, el hidrógeno se adicionará al átomo de carbono, de los unidos por doble enlace, que tenga más átomos de hidrógeno, mientras que el halógeno se adicionará al carbono menos hidrogenado.